blackmetИзвестия высших учебных заведений. Черная МеталлургияIzvestiya. Ferrous Metallurgy0368-07972410-2091National University of Science and Technology "MISIS"10.17073/0368-0797-2022-7-494-503blackmet-2343Research ArticleМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИMETALLURGICAL TECHNOLOGIESИсследование влияния технологических параметров на скорость азотирования при получении металлических порошков методом плазменного центробежного распыленияEffect of process parameters on nitriding rate in obtaining powder metal by plasma centrifugal atomizationhttps://orcid.org/0000-0001-7554-1467КатоликовВ. Д.KatolikovV. D.

Владимир Дмитриевич Католиков, аспирант кафедры металлургии стали, новых производственных технологий и защиты металлов, Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»; инженер-технолог, ООО «НПФ «КОМТЕРМ»

Россия, 119049, Москва, Ленинский пр., 4

Россия, 115088, Москва, Шарикоподшипниковская ул., 4

Vladimir D. Katolikov, Postgraduate of the Chair of Metallurgy of Steel, New Production Technologies and Metal Protection, National University of Science and Technology “MISIS”; Engineer-Technologist, LLC “RPC KOMTERM”

4 Leninskii Ave., Moscow 119049, Russian Federation

4 Sharikopodshipnikovskaya Str., Moscow 115088, Russian Federatio

vdkatolikov@yandex.ruhttps://orcid.org/0000-0002-3287-5835СеминА. Е.SeminA. E.

Александр Евгеньевич Семин, д.т.н., профессор кафедры металлургии и металловедения

Россия, 309516, Белгородская обл., Старый Оскол, микрорайон Макаренко, 42

Aleksandr E. Semin, Dr. Sci. (Eng.), Prof. of the Chair “Metallurgy and Metallography”

42 Makarenko District, Stary Oskol, Belgorod Region 309516, Russian Federation

asemin2007@yandex.ruhttps://orcid.org/0000-0001-9517-8263КомоловаО. А.KomolovaO. A.

Ольга Александровна Комолова, к.т.н., доцент кафедры металлургии стали, новых производственных технологий и защиты металлов, Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»; старший научный сотрудник лаборатории диагностики материалов, Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН

Россия, 119049, Москва, Ленинский пр., 4

Россия, 119991, Москва, Ленинский пр., 49

Ol’ga A. Komolova, Cand. Sci. (Eng.), Assist. Prof. of the Chair of Metallurgy of Steel, New Production Technologies and Metal Protection, National University of Science and Technology “MISIS”; Senior Researcher of the Laboratory of Materials Diagnostics, Baikov Institute of Metallurgy and Materials Science, Russian Academy of Sciences

4 Leninskii Ave., Moscow 119049, Russian Federation

49 Leninskii Ave., Moscow 119991, Russian Federation

o.a.komolova@gmail.comhttps://orcid.org/0000-0002-8216-1451ЛогачевИ. А.LogachevI. A.

Иван Александрович Логачев, к.т.н., ведущий инженер лаборатории гибридных аддитивных технологий

Россия, 119049, Москва, Ленинский пр., 4

Ivan A. Logachev, Cand. Sci. (Eng.), Leading Engineer of the Laboratory of Hybrid Additive Technologies

4 Leninskii Ave., Moscow 119049, Russian Federation

ivan@logachev.bizhttps://orcid.org/0000-0002-7315-3222БочериковР. Е.BocherikovR. E.

Роман Евгеньевич Бочериков, аспирант кафедры энергоэффективных и ресурсосберегающих промышленных технологий

Россия, 119049, Москва, Ленинский пр., 4

Roman E. Bocherikov, Postgraduate of the Chair “Energy-Efficient and Resource-Saving Industrial Technologies”

4 Leninskii Ave., Moscow 119049, Russian Federation

Romann961@gmail.cohttps://orcid.org/0000-0001-7788-1318ЛакизаВ. А.LakizaV. A.

Владислав Андреевич Лакиза, аспирант кафедры «Обработка металлов давлением»

Россия, 119049, Москва, Ленинский пр., 4

Vladislav A. Lakiza, Postgraduate of the Chair “Metal Forming”

4 Leninskii Ave., Moscow 119049, Russian Federation

lvladislavl@mail.ruНациональный исследовательский технологический университет «МИСиС»; ООО «НПФ «КОМТЕРМ»РоссияNational University of Science and Technology “MISIS; LLC “RPC KOMTERM”Russian FederationСтарооскольский технологический институт им. А.А. Угарова, филиал НИТУ МИСиСРоссияUgarov Stary Oskol Technological Institute of National University of Science and Technology “MISiS”Russian FederationНациональный исследовательский технологический университет «МИСиС»; Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАНРоссияNational University of Science and Technology “MISIS”; Baikov Institute of Metallurgy and Materials Science, Russian Academy of SciencesRussian FederationНациональный исследовательский технологический университет «МИСиС»РоссияNational University of Science and Technology “MISIS”Russian Federation202227072022657494503Copyright © Католиков В.Д., Семин А.Е., Комолова О.А., Логачев И.А., Бочериков Р.Е., Лакиза В.А., 20222022Католиков В.Д., Семин А.Е., Комолова О.А., Логачев И.А., Бочериков Р.Е., Лакиза В.А.Katolikov V.D., Semin A.E., Komolova O.A., Logachev I.A., Bocherikov R.E., Lakiza V.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://fermet.misis.ru/jour/article/view/2343

Повышение эксплуатационных свойств металла обеспечивается введением в него определенного набора и количества легирующих элементов. К таким элементам относится и азот, интерес к которому постоянно растет. В публикациях отмечено, что азотирование газообразным азотом используется, в том числе, при плазменно-дуговом переплаве, приводятся данные легирования металла азотом на стадии получения гранул и порошков. В данной работе исследован процесс азотирования при получении металлических микрогранул из сплава марки ЭП741НП методом плазменного центробежного распыления. Металлические порошки получают путем оплавления торца вращающейся заготовки потоком ионизированного газа (смеси газов). Технология позволяет получать легированные азотом мелкодисперсные металлические порошки многокомпонентных сплавов сферической формы с минимальным количеством сателлитов, не отличающихся по размеру и химическому составу. Исследование скорости азотирования представляет большой интерес, особенно при получении порошкового металла. Одними из параметров, влияющих на степень насыщения металла азотом, являются время нахождения жидкого расплава под азотсодержащей плазмой и время кристаллизации металлической капли. В работе приведена методика, позволяющая дать количественную оценку роли данных параметров на поглощение азота металлом при получении порошка. Известно, что на кинетические параметры процесса азотирования определяющее влияние оказывает площадь контакта двух фаз металл – газ. В случае получения порошка, этот параметр зависит от размера порошинки. В связи с этим, в работе приведена методика расчета, позволяющая оценить средний фракционный состав металлопорошков в зависимости от ряда технологических факторов. Проведено сравнение полученных значений с данными полупромышленных плавок. Показано, что фракционный состав микрогранул зависит от скорости вращения и диаметра переплавляемой заготовки, плотности сплава и силе поверхностного натяжения. Установлено, что при увеличении частоты вращения расходуемого электрода можно добиться уменьшения величины дисперсности металлических порошков.

The improved performance properties of metals are ensured by introducing into them certain set and amount of alloying elements. Nitrogen, which is an area of growing interest, is one such element. Publications show that nitriding with gaseous nitrogen is also used for plasma-arc remelting. They provide data on metal alloying with nitrogen at the granules and powders production stage. This paper studies the process of nitriding in obtaining metal microgranules from EP741NP alloy by means of plasma centrifugal atomization. Metal powders are obtained by melting the end face of a rotating workpiece with a stream of ionized gas (gas mixture). The technology allows for nitrogen-alloyed fine metal powders of multicomponent alloys of spherical shape with a minimum number of satellites, which do not differ in size or chemical composition, to be obtained. The study of the nitriding rate is of great interest, especially in production of powder metal. One parameter which affects the degree of metal saturation with nitrogen is the residence time of the liquid melt under the nitrogen-containing plasma, and the crystallization time of a metal droplet. This paper presents a methodology which allows quantification of the role of these parameters on the absorption of nitrogen by the metal in obtaining powder. The kinetic parameters of the nitriding process are influenced by the interface area of two metal – gas phases. In the case of obtaining powder, this parameter depends on the size of the powder particle. In this regard, this paper presents a calculation method which allows the average fractional composition of metal powders to be estimated depending on a number of process factors. The values obtained are compared with the data of semi-industrial melting. It is demonstrated that the fractional composition of microgranules depends on the rotation speed and diameter of the workpiece to be remelted, as well as the alloy density and the surface tension force. It has been established that by increasing the rotation speed of the consumable electrode it is possible to achieve a decrease in the dispersiveness of metal powders.

плазменное центробежное распылениеазот в сплавахметаллический порошокплазмаазотированиеplasma centrifugal atomizationnitrogen in alloysmetal powderplasmanitridingReferencesЗенина М.В. Производство металлических порошков (гранул) для сырьевого обеспечения аддитивных технологий в машиностроении // Технология легких сплавов. 2015. № 3. С. 32–38.Zenina M.V. Production of metal powders (granules) for raw materials supply to additive technologies in mechanical engineering. Tekhnologiya legkikh splavov. 2015, no. 3, pp. 32–38. (In Russ.).Hsu T.-I, Wei C.-M., Wu L.-D., Li Y.-P., Chiba A., Tsai M.-H. Nitinol powders generate from plasma rotation electrode process provide clean powder for biomedical devices used with suitable size, spheroid surface and pure composition // Scientific Reports. 2018. Vol. 8. No. 1. Article 13776. https://doi.org/10.1038/s41598-018-32101-1Hsu T.-I, Wei C.-M., Wu L.-D., Li Y.-P., Chiba A., Tsai M.-H. Nitinol powders generate from plasma rotation electrode process provide clean powder for biomedical devices used with suitable size, spheroid surface and pure composition. Scientific Reports. 2018, vol. 8, no. 1, article 13776. https://doi.org/10.1038/s41598-018-32101-1Uriondo A., Miguez M.E., Perinpanayagam S. The present and future of additive manufacturing in the aerospace sector: A review of important aspects // Proceedings of the institution of Mechanical Engineers, Part G: Journal of Aerospace Engineering. 2015. Vol. 229. No 11. P. 2132–2147. https://doi.org/10.1177/0954410014568797Uriondo A., Miguez M.E., Perinpanayagam S. The present and future of additive manufacturing in the aerospace sector: A review of important aspects. Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers, Part G: Journal of Aerospace Engineering. 2015, vol. 229, no. 11, pp. 2132–2147. https://doi.org/10.1177/0954410014568797Католиков В.Д., Логачев И.А., Комолова О.А., Железный М.В., Семин А.Е. Процесс азотирования при получении порошка и исследование структуры сплава ЭП741НП, легированного азотом // Известия вузов. Черная металлургия. 2021. Том 64. № 1. С. 59–67. https://doi.org/10.17073/0368-0797-2021-1-59-67Katolikov V.D., Logachev I.A., Komolova O.A., Zheleznyi M.V., Semin A.E. Nitriding during powder production and study of the structure of EP741NP alloy doped with nitrogen. Izvestiya. Ferrous Metallurgy. 2021, vol. 64, no. 1, pp. 59–67. (In Russ.). https://doi.org/10.17073/0368-0797-2021-1-59-67Католиков В.Д., Логачев И.А., Щукина Л.Е., Семин А.Е. Термодинамика растворимости азота в сплавах на базе никеля в условиях плазменно-дугового переплава // Известия вузов. Черная металлургия. 2020. Том 63. № 3–4. С. 231–237. https://doi.org/10.17073/0368-0797-2020-3-4-231-237Katolikov V.D., Logachev I.A., Shchukina L.E., Semin A.E. Thermodynamics of nitrogen solubility in nickel-based alloys at plasma-arc remelting. Izvestiya. Ferrous Metallurgy. 2020, vol. 63, no. 3–4, pp. 231–237. (In Russ.). https://doi.org/10.17073/0368-0797-2020-3-4-231-237Shen J., Chen B., Umeda J., Kondoh K. Advanced mechanical pro­perties of a powder metallurgy Ti-Al-N alloy doped with ultrahigh nitrogen concentration // JOM. 2018. No. 70. Р. 626–631. https://doi.org/10.1007/s11837-018-2780-9Shen J., Chen B., Umeda J., Kondoh K. Advanced mechanical pro­perties of a powder metallurgy Ti-Al-N alloy doped with ultrahigh nitrogen concentration. JOM. 2018, no. 70, pp. 626–631. https://doi.org/10.1007/s11837-018-2780-9Порошковая металлургия сталей и сплавов / Ж.И. Дзнеладзе, Р.П. Щеголева, Л.С. Голубева, Е.М. Рабинович, Б.А. Борок. Моск­ва: Металлургия, 1978. 274 с.Dzneladze Zh.I., Shchegoleva R.P., Golubeva L.S., Rabino­vich E.M., Borok B.A. Powder Metallurgy of Steels and Alloys. Moscow: Metallurgiya, 1978, 274 p. (In Russ.).Порошковая металлургия и напыленные покрытия: Учебник для вузов / В.Н. Анциферов, Г.В. Бобров, Л.К. Дружинин, С.С. Кипарисов, В.И. Костиков, А.В. Крупин, В.В. Кудинов, Г.А. Либенсон, Б.С. Митин, О.В. Роман. Москва: Металлургия, 1987. 792 с.Antsiferov V.N., Bobrov G.V., Druzhinin L.K., Kiparisov S.S., Kostikov V.I., Krupin A.V., Kudinov V.V., Libenson G.A., Mitin B.S., Roman O.V. Powder Metallurgy and Sputter Coatings. Textbook for universities. Moscow: Metallurgiya, 1987, 792 p. (In Russ.).Lawley A. Atomization of specialty alloy powders // JOM. 1981. Vol. 33. No. 1. P. 13–18. https://doi.org/10.1007/BF03354395Lawley A. Atomization of specialty alloy powders. JOM. 1981, vol. 33, no. 1, pp. 13–18. https://doi.org/10.1007/BF03354395Entezarian M., Allaire F., Tsantrizos p., Drew R.A.L. Plasma ato­mization: A new process for the production of fine, spherical powders // JOM. 1996. Vol. 48. No. 6. P. 53–55. https://doi.org/10.1007/BF03222969Entezarian M., Allaire F., Tsantrizos p., Drew R.A.L. Plasma atomization: A new process for the production of fine, spherical powders. JOM. 1996, vol. 48, no. 6, pp. 53–55. https://doi.org/10.1007/BF03222969Antony L.V.M., Reddy G.R. Processes for production of high-pu­rity metal powders // JOM. 2003. Vol. 55. No. 3. P. 14–18. https://doi.org/10.1007/s11837-003-0153-4Antony L.V.M., Reddy G.R. Processes for production of high-purity metal powders. JOM. 2003, vol. 55, no. 3, pp. 14–18. https://doi.org/10.1007/s11837-003-0153-4Sun P., Fang Z.Z., Zhang Y., Xia Y. Review of the methods for production of spherical Ti and Ti alloy powder // JOM. 2017. Vol. 69. No. 10. P. 1853–1860. https://doi.org/10.1007/s11837-017-2513-5Sun P., Fang Z.Z., Zhang Y., Xia Y. Review of the methods for production of spherical Ti and Ti alloy powder. JOM. 2017, vol. 69, no. 10, pp. 1853–1860. https://doi.org/10.1007/s11837-017-2513-5Li Y., Song M., Zhang X., Zhang W., Li Yan, Zhang Y. Preparation of titanium alloy powder by plasma rotating electrode process // Materials Science Forum. 2020. Vol. 993. P. 79–85. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.993.79Li Y., Song M., Zhang X., Zhang W., Li Yan, Zhang Y. Preparation of titanium alloy powder by plasma rotating electrode process. Materials Science Forum. 2020, vol. 993, pp. 79–85. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.993.79Zhang M.J., Li F.G., Wang S.Y., Liu C.Y. Effect of powder preparation technology on the hot deformation behavior of HIPed P/M nickel-base superalloy FGH96 // Materials Science and Engineering: A. 2011. Vol. 528. No. 12. P. 4030–4039. https://doi.org/10.1016/j.msea.2011.01.118Zhang M.J., Li F.G., Wang S.Y., Liu C.Y. Effect of powder preparation technology on the hot deformation behavior of HIPed P/M nickel-base superalloy FGH96. Materials Science and Engineering: A. 2011, vol. 528, no. 12, pp. 4030–4039. https://doi.org/10.1016/j.msea.2011.01.118Zdujic M., Uskokovic D. Production of atomized and alloy powders by the rotating electrode process // Soviet Powder Metallurgy and Metal Ceramics. 1990. Vol. 29. P. 673–683. https://doi.org/10.1007/BF00795571Zdujic M., Uskokovic D. Production of atomized and alloy powders by the rotating electrode process. Soviet Powder Metallurgy and Metal Ceramics. 1990, vol. 29, pp. 673–683. https://doi.org/10.1007/BF00795571Бутрим В.Н., Логачева А.И. Металлургия гранул титановых сплавов в ОАО «Композит» // Технология легких сплавов. 2010. № 1. С. 187–190.Butrim V.N., Logacheva A.I. Metallurgy of titanium alloy granules in JSC “Composite”. Tekhnologiya legkikh splavov. 2010, no. 1, pp. 187–190. (In Russ).Sinha O.P., Singh A.K., Ramachandra C., Gupta R.C. Plasma-mel­ted nitrogen-bearing cast stainless steels - microstructure and tensile properties // Metallurgical Transactions A. 1992. Vol. 23. No. 12. P. 3317–3324. https://doi.org/10.1007/BF03024539Sinha O.P., Singh A.K., Ramachandra C., Gupta R.C. Plasma-mel­ted nitrogen-bearing cast stainless steels - microstructure and tensile properties. Metallurgical Transactions A. 1992, vol. 23, no. 12, pp. 3317-3324. https://doi.org/10.1007/BF03024539Sinha O.P., Gupta R.C. Nitrogen absorption rate under plasma arc compared to resistance and induction melting // ISIJ International. 1994. Vol. 34. No. 3. P. 295–297. https://doi.org/10.2355/isijinternational.34.295Sinha O.P., Gupta R.C. Nitrogen absorption rate under plasma arc compared to resistance and induction melting. ISIJ International. 1994, vol. 34, no. 3, pp. 295–297. https://doi.org/10.2355/isijinternational.34.295Nie Y., Tang J., Teng J., Ye X., Yang B., Huang J., Yu S., Li Y. Particle defects and related properties of metallic powders produced by plasma rotating electrode process // Advanced Powder Technology. 2020. Vol. 31. No. 7. P. 2912–2920. https://doi.org/10.1016/j.apt.2020.05.018Nie Y., Tang J., Teng J., Ye X., Yang B., Huang J., Yu S., Li Y. Particle defects and related properties of metallic powders produced by plasma rotating electrode process. Advanced Powder Technology. 2020, vol. 31, no. 7, pp. 2912–2920. https://doi.org/10.1016/j.apt.2020.05.018Tang J., Nie Y., Lei Q., Li Y. Characteristics and atomization behavior of Ti-6Al-4V powder produced by plasma rotating electrode process // Advanced Powder Technology. 2019. Vol. 30. No. 10 P. 2330–2337. https://doi.org/10.1016/j.apt.2019.07.015Tang J., Nie Y., Lei Q., Li Y. Characteristics and atomization beha­vior of Ti-6Al-4V powder produced by plasma rotating electrode process. Advanced Powder Technology. 2019, vol. 30, no. 10, pp. 2330–2337. https://doi.org/10.1016/j.apt.2019.07.015Liu Y., Liang S., Han Z., Song J., Wang Q. A novel model of calculating particle in plasma rotating electrode process for superalloys // Powder Technology. 2018. Vol. 336. P. 406–414. https://doi.org/10.1016/j.powtec.2018.06.002Liu Y., Liang S., Han Z., Song J., Wang Q. A novel model of calculating particle in plasma rotating electrode process for superalloys. Powder Technology. 2018, vol. 336, pp. 406–414. https://doi.org/10.1016/j.powtec.2018.06.002Zhao Y., Numata H., Bian H., Wako K., Yamanaka K., Aoyagi K., Chiba A. Centrifugal granulation behavior in metallic powder fabrication by plasma rotating electrode process // Scientific Reports. 2020. Vol. 10. No. 1. P. 1–15. https://doi.org/10.1038/s41598-020-75503-wZhao Y., Numata H., Bian H., Wako K., Yamanaka K., Aoyagi K., Chiba A. Centrifugal granulation behavior in metallic powder fabrication by plasma rotating electrode process. Scientific Reports. 2020, vol. 10, no. 1, pp. 1–15. https://doi.org/10.1038/s41598-020-75503-wКошелев В.Я., Кузнецов В.А., Сухов Д.И. К вопросу о производстве гранул крупностью менее 200 мкм из титановых сплавов методом плазменной плавки и центробежного распыления литой заготовки // Технология легких сплавов. 2010. № 2. С. 44–48.Koshelev V.Ya., Kuznetsov V.A., Sukhov D.I. On production of granules with particle size of less than 200 microns from Ti alloys by plasma melting and centrifugal spraying of a cast billet. Tekhnologiya legkikh splavov. 2010, no. 2, pp. 44–48. (In Russ.).Zou L., Liu X., Xie H., Mao X. High-quality Ti-6Al-4V alloy powder by plasma rotating electrode process and its processibility in hot isostatic pressing // High Performance Structural Materials. 2018. P. 61–67. https://doi.org/10.1007/978-981-13-0104-9_8Zou L., Liu X., Xie H., Mao X. High-quality Ti-6Al-4V alloy powder by plasma rotating electrode process and its processibility in hot isostatic pressing. High Performance Structural Materials. 2018, pp. 61–67. https://doi.org/10.1007/978-981-13-0104-9_8Струков Н.Н., Белинин Д.С., Кучев П.С., Щицын Ю.Д. Регулирование размера частиц порошков при плазменном распылении пруткового материала // Вестник Пермского государственного технического университета. Машиностроение, материаловедение. 2011. Том 13. № 3. С. 117–121.Strukov N.N., Belinin D.S., Kuchev P.S., Shchitsyn Yu.D. Regulation of powders particles size during plasma spraying of bar material. Vestnik Permskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. Mashinostroenie, materialovedenie. 2011, vol. 13, no. 3, pp. 117–121. (In Russ.).Рудской А.И., Соколов Ю.А., Копаев В.Н. Особенности моделирования процесса получения гранул методом PREP // Научно-технические ведомости Санкт-Петербургского государственного политехнического университета. 2015. № 1 (214). С. 123–129. https://doi.org/10.5862/JEST.214.14Rudskoi A.I., Sokolov Yu.A., Kopaev V.N. Features of modeling granules obtaining by PREP method. Nauchno-tekhnicheskie vedomosti Sankt-Peterburgskogo gosudarstvennogo politekhnicheskogo universiteta. 2015, no. 1 (214), pp. 123–129. (In Russ.). https://doi.org/10.5862/JEST.214.14Государственная служба стандартных справочных данных в области использования атомной энергии. База данных по теплофизическим свойствам газов и их смесей, используемых в ЯЭУ. URL: https://gsssd-rosatom.mephi.ru/DB-tp-02/Ar.phpState Service of Standard Reference Data in the Field of Atomic Energy Use. Database on Thermophysical Properties of Gases and Their Mixtures used in Nuclear Power Plants. Available at URL: https://gsssd-rosatom.mephi.ru/DB-tp-02/Ar.php. (In Russ.).Литвиненко А.И., Жудра А.П., Белый А.И. Анализ и кинетика процесса термоцентробежного распыления слитков из плавленых карбидов вольфрама // Современная электрометаллургия. 2013. № 2. С. 29–35.Litvinenko A.I., Zhudra A.P., Belyi A.I. Analysis and kinetics of thermal centrifugal spraying of ingots from melted tungsten carbides. Sovremennaya elektrometallurgiya. 2013, no. 2, pp. 29–35. (In Russ.).Сентюрина Ж.А. Получение сферических порошков из сплавов на основе алюминида никеля NiAl для аддитивных технологий: Диссертация … кандидата технических наук. Москва, 2016. 168 с.Sentyurina Zh.A. Production of spherical powders from nickel aluminide-based alloys NiAl for additive technologies: Cand. Tech. Sci. Diss. Moscow: 2016, 168 p. (In Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.