blackmetИзвестия высших учебных заведений. Черная МеталлургияIzvestiya. Ferrous Metallurgy0368-07972410-2091National University of Science and Technology "MISIS"10.17073/0368-0797-2018-4-260-267blackmet-1288Research ArticleМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИMETALLURGICAL TECHNOLOGIESСИНТЕЗ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО КАРБИДА ВАНАДИЯ (VC0,88) С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАНОВОЛОКНИСТОГО УГЛЕРОДАSYNTHESIS OF FINELY DISPERSED VANADIUM CARBIDE (VC0.88) USING NANOFIBROUS CARBONКрутскийЮ. Л.KrutskiiYu. L.

к.т.н., доцент кафедры химии и химической технологии

Cand. Sci. (Eng.), Assist. Professor of the Chair “Chemistry and Chemical Technology”

j_krutskii@rambler.ruТюринА. Г.TyurinA. G.

к.т.н., доцент кафедры материаловедения в машиностроении

Cand. Sci. (Eng), Assist. Professor of the Chair “Material Science and Mechanical Engineering”

a.tyurin@corp.nstu.ruПоповМ. В.PopovM. V.

старший преподаватель кафедры химии и химической технологии

Senior Lecturer of the Chair “Chemistry and Chemical Technology”

m.popov@corp.nstu.ruМаксимовскийЕ. А.MaksimovskiiE. A.

к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории эпитаксиальных слоев

Cand. Sci (Chem.), Senior Researcher of the Laboratory of Epitaxial Layers

eugene@niic.nsc.ruНецкинаО. В.NetskinaO. V.

к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории исследования гидридных соединений

Cand. Sci (Chem.), Senior Researcher of the Laboratory of Hydride Investigation

netskina@catalysis.ruНовосибирский государственный технический университетРоссияNovosibirsk State Technical University, NovosibirskRussian FederationИнститут неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАНРоссияNikolaev Institute of Inorganic Chemistry SB RAS, NovosibirskRussian FederationИнститут катализа им. Г.К. Борескова СО РАНРоссияBoreskov Institute of Catalysis SB RAS, NovosibirskRussian Federation201826042018614260267Copyright © Крутский Ю.Л., Тюрин А.Г., Попов М.В., Максимовский Е.А., Нецкина О.В., 20182018Крутский Ю.Л., Тюрин А.Г., Попов М.В., Максимовский Е.А., Нецкина О.В.Krutskii Y.L., Tyurin A.G., Popov M.V., Maksimovskii E.A., Netskina O.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://fermet.misis.ru/jour/article/view/1288

Представлены результаты исследования процесса синтеза высокодисперсного порошка карбида ванадия состава VC0,88 . Карбид ванадия был получен восстановлением оксида ванадия (III) нановолокнистым углеродом (НВУ) в индукционной печи в среде аргона. НВУ  – продукт каталитического разложения легких углеводородов. Основной характеристикой НВУ является высокое значение удельной поверхности (~150  000  м2 /кг), что существенно выше, чем у сажи(~50  000  м2 /кг). Содержание примесей в НВУ находится на уровне 1  % (по массе). На основе анализа диаграммы состояния системы V – C определены состав шихты и верхний температурный предел реакции карбидообразования для получения карбида ванадия в порошкообразном состоянии. На основе термодинамического анализа определена температура начала реакции карботермического восстановления оксида ванадия (III) при различных давлениях СО. Изучены характеристики карбида ванадия с использованием рентгенофазового и элементных анализов, пикнометрического анализа, сканирующей электронной микроскопии с применением локального энергодисперсионного рентгеновского микроанализа (EDX), низкотемпературной адсорбции азота с последующим определением удельной поверхности по методу БЭТ, седиментационного анализа, синхронной термогравиметрии и  дифференциальной сканирующей калориметрии (TГ/ДСК). Полученный при оптимальных параметрах материал представлен одной фазой  – карбидом ванадия VC0,88 . Частицы порошка преимущественно агрегированы. Средний размер частиц и агрегатов составляет 9,2  –  9,4  мкм с широким диапазоном распределения по размерам. Удельная поверхность образцов составляет 1800 – 2400 м2 /кг. Окисление карбида ванадия начинается при температуре примерно 430 °С и практически заканчивается приблизительно при 830 °С. Оптимальными параметрами синтеза являются соотношение реагентов по стехиометрии на получение карбида состава VC0,88 при температуре 1500  –  1600  °С и времени выдержки 20 мин. Показано, что для такого процесса нановолокнистый углерод является эффективным восстановителем и карбидизатором и что оксид ванадия (III) практически полностью восстанавливается до карбида VC0,88 

The paper presents the experimental data on the synthesis of finely dispersed powder of vanadium carbide (VC0.88 ). Vanadium carbide was prepared by the reduction of vanadium oxide  (III) with nanofibrous carbon (NFC) in the induction furnace under an argon atmosphere. NFC is a product of catalytic decomposition of light hydrocarbons. The main characteristic of a NFC is a high specific surface area (~150  000  m2 /kg), which is significantly higher than that of soot (~50  000  m2 /kg). The content of impurities in the NFC is at the level of 1  %  wt. Based on the analysis of the state diagram of the V – C system, the composition of the charge and the upper temperature limit of the carbide formation reaction for obtaining vanadium carbide in the powder state are determined. Based on the thermodynamic analysis, the temperature of the onset of the carbothermic reduction reaction of vanadium oxide (III) at various CO pressures was determined. The characteristics of vanadium carbide were studied using X-ray and elemental analyzes, pycnometric analysis, scanning electron microscopy using local energy dispersive X-ray microanalysis (EDX), low-temperature adsorption of nitrogen, followed by determination of the BET specific surface area, sedimentation analysis, synchronous thermogravimetry and differential scanning calorimetry (TG/DSC). The material obtained at optimal parameters is represented by a single phase  – vanadium carbide VC0.88 . The powder particles were predominantly aggregated. The average size of the particles and the aggregates equaled 9.2  –  9.4  μm within a wide range of size distribution. The specific surface value of the obtained samples was 1800  –  2400  m2 /g. Oxidation of vanadium carbide began from the temperature of ~430  °C and practically ends at ~830  °C. Optimum parameters of synthesis are the ratio of reagents according to stoichiometry to obtain carbide of composition VC0.88 at a temperature of 1500  –  1600  °С and a holding time of 20  minutes. It is shown that for this process nanofibrous carbon is an effective reducing agent and that vanadium oxide  (III) is almost completely reduced to carbide VC0.88 

высокодисперсный порошоксинтезкарбид ванадиянановолокнистый углеродкарботермическое восстановлениеfinely dispersed powdersynthesisvanadium carbidenanofibrous carboncarbothermic reductionРабота выполнена в НГТУ в рамках проектной части государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации № 10.1151.2014/KThe work was performed in the NSTU within the project part of the state task of the Ministry of Education and Science of the Russian Federation no. 10.1151.2014/KReferencesСвойства, получение и применение тугоплавких соединений: справочник / Под ред. Т.Я. Косолаповой. – М.: Металлургия. 1986. – 928 с.Svoistva, poluchenie i primenenie tugoplavkikh soedinenii: spravochnik [Properties, production and application of refractory compounds: Reference book]. Kosolapova T.Ya. ed. Moscow: Metallurgiya, 1986, 928 p. (in Russ.). Wu X.Y., Li G.Z., Chen Y.H., Li G.Y. Microstructure and mechanical properties of vanadium carbide coatings synthesized by reactive magnetron sputtering // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2009. Vol. 27. P. 611 – 614.Wu X.Y., Li G.Z., Chen Y.H., Li G.Y. Microstructure and mechanical properties of vanadium carbide coatings synthesized by reactive  magnetron  sputtering.  International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, 2009, vol. 27, pp. 611–614.Fan X.S., Yang Z.G., Xia Z.H., Zhang C., Che H.Q. The micro-structure evolution of VC coatings on AISI H13 and 9Cr18 steel by thermo-reactive deposition process // Journal of Alloys and Compounds. 2010. Vol. 505. L15 – L18.Fan  X.S., Yang  Z.G.,  Xia  Z.H.,  Zhang  C.,  Che  H.Q. The  micro-structure  evolution  of VC  coatings  on AISI  H13  and  9Cr18  steel  by thermo-reactive deposition process. Journal of Alloys and Compounds. 2010, vol. 505, pp. 15–18. Qianlin W., Wenge L., Ning Z., Gang W., Haishan W. Microstructure and wear behavior of laser cladding VC–Cr7C3 ceramic coating on steel substrate // Materials & Design. 2013. Vol. 49. P. 10 – 18.Qianlin W., Wenge L., Ning Z.,Gang W., Haishan W. Microstructure  and wear behavior of laser cladding VC–Cr7C3 ceramic coating on steel substrate. Materials & Design. 2013, vol. 49, pp. 10–18.Hyoung R.L. Role of vanadium carbide additive during sintering of WC-Co: mechanism of grain growth inhibition // Journal of the American Ceramic Society. 2003. Vol. 86. No. 1. Р. 152 – 154.Hyoung R.L. Role of vanadium carbide additive during sintering  of WC-Co: mechanism of grain growth inhibition. Journal of the American Ceramic Society. 2003, vol. 86, no. 1, pp. 152–154.Bonny K., De Baets P., Vleugels J. etc. Impact of Cr3C2/VC addi tion on the dry sliding friction and wear response of WC-Co cemented carbides // Wear. 2009. Vol. 267. P. 1642 – 1652.Bonny K., De Baets P., Vleugels J., Huang S., Van der Biest O.,  Lauvers  B.  Impact  of  Cr3C2/VC  addition  on  the  dry  sliding  friction and wear response of WC-Co cemented carbides. Wear. 2009, vol.  267, pp. 1642–1652.Espinoza-Fernández L., Borrell A., Salvador M.D., Gutierrez-Gonzalez C.F. Sliding wear behavior of WC-Co-Cr3C2-VC composites fabricated by conventional and non-conventional techniques // Wear. 2013. Vol. 307. P. 60 – 67.Espinoza-Fernández L., Borrell A., Salvador M.D., Gutierrez-Gonzalez C.F. Sliding wear behavior of WC-Co-Cr3C2-VC composites Курлов А.С., Гусев А.И. Физика и химия карбидов вольфрама. – М.: ФИЗМАТЛИТ, 2013. – 272 с.fabricated by conventional and non-conventional techniques. Wear.  2013, vol. 307, pp. 60–67.Meunier F., Delporte P., Heinrich B.etc. Synthesis and charac te rization of high specific surface area vanadium carbide; application to catalytic oxidation // Journal of Catalysis. 1997. Vol. 169. P. 33 – 44.Kurlov A.S., Gusev A.I. Fizika i khimiya karbidov vol’frama [Physics  and  chemistry  of  tungsten  carbides].  Moscow:  FIZMATLIT,  2013, 272 p. (in Russ.).Choi J-G. Ammonia decomposition over vanadium carbide catalysts // Journal of Catalysis. 1999. Vol. 182. P. 104 – 116.Meunier F., Delporte P., Heinrich B., Bouchy C., Crouzet C., Pham-Huu C. Panissod P., Lerou J.J., Mills P.L., Ledoux M.J. Synthesis  and  characterization  of  high  specific  surface  area  vanadium  carbide; application to catalytic oxidation. Journal of Catalysis. 1997,  vol.  169, pp. 33–44. Rodríguez P., Brito G.L., Albornoz A. , Labadí M., Pfaff C., Marrero S., Moronta D., Betancourt P. Comparison of vanadium carbide and nitride catalysts for hydrotreating // Catalysis Communications. 2004. Vol. 5. P. 79 – 82.Choi  J-G. Ammonia  decomposition  over  vanadium  carbide  catalysts. Journal of Catalysis. 1999, vol. 182, pp. 104–116.Liu Z.G., Tsuchiya K., Umemoto M. Mechanical milling of fullerene with carbide forming elements // Journal of Materials Science. 2002. Vol. 37. P. 1229 – 1235.Rodríguez P., Brito G.L., Albornoz A., Labadí M., Pfaff C., Marrero  S., Moronta D., Betancourt P. Comparison of vanadium carbide  and nitride catalysts for hydrotreating. Catalysis Communications.  2004, vol. 5, pp. 79–82.Zhang B., Li Z.Q. Synthesis of vanadium carbide by mechanical alloying // Journal of Alloys and Compounds. 2005. Vol. 392. P. 183 – 186.Liu Z.G., Tsuchiya K, Umemoto M. Mechanical milling of fullerene  with carbide forming elements. Journal of Materials Science. 2002,  vol. 37, pp. 1229–1235.Ma J., Wu M., Du Y., Chen S., Ye J., Jin L. Low temperature synthesis of vanadium carbide (VC) // Materials Letters. 2009. Vol. 63. P. 905 – 907.Zhang  B.,  Li  Z.Q.  Synthesis  of  vanadium  carbide  by  mechanical  alloying.  Journal of Alloys and Compounds.  2005,  vol.  392,   pp.  183–186.Chen Y., Zhang H., Ye H., Ma J. A simple and novel route to syn thesize nano-vanadium carbide using magnesium powders, vanadium pentoxide and different carbon source // International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2011. Vol. 29. P. 528 – 531.Ma J., Wu M., Du Y., Chen S., Ye J., Jin L. Low temperature synthesis of vanadium carbide (VC). Materials Letters. 2009, vol. 63,  pp. 905–907.Wang L., Li Q., Mei T. etc. A thermal reduction route to nanocrystalline transition metal carbides from waste polytetrafluoroethylene and metal oxides // Materials Chemistry and Physics. 2012. Vol. 137. P. 1 – 4.Chen Y., Zhang H., Ye H., Ma J. A simple and novel route to synthe-size nano-vanadium carbide using magnesium powders, vanadium  pentoxide and different carbon source. International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2011, vol. 29, pp. 528–531.Шумилова Р.Г., Косолапова Т.Я. Полупромышленное получение карбида ванадия // Порошковая металлургия. 1968. № 11. С. 83 – 88.Wang L., Li Q., Mei T., Shi L., Zhu Y., Qian Y. A thermal reduction route to nanocrystalline transition metal carbides from waste  polytetrafluoroethylene and metal oxides. Materials Chemistry and Physics. 2012, vol. 137, pp. 1–4.Kapoor R., Oyama S.T. Synthesis of vanadium carbide by temperature programmed reaction // Journal of Solid State Chemistry. 1995. Vol. 120. P. 320 – 326.Shumilova  R.G.,  Kosolapova  T.Ya.  Semi-industrial  production  of  vanadium  carbide.  Poroshkovaya metallurgiya.  1968,  no.  11,  pp.  83–88. (In Russ.).Низкотемпературная плазма. Т. 12. Плазмохимический синтез ультрадисперсных порошков и их применение для модифицирования металлов и сплавов / В.П. Сабуров, А.Н. Черепанов, М.Ф. Жуков, Г.В. Галевский, Г.Г. Крушенко, В.Т. Борисов. – Ново сибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995. – 344 с.Kapoor R., Oyama S.T. Synthesis of vanadium carbide by temperature programmed reaction. Journal of Solid State Chemistry. 1995,  vol. 120, pp. 320–326. Preiss H.D. Schultze D., Szulzewsky K. Carbothermal synthesis of vanadium and chromium carbides from solution-derived precursors // Journal of the European Ceramic Society. 1995. Vol. 19. P. 187 – 194.Saburov  V.P.,  Cherepanov  A.N.,  Zhukov  M.F.,  Galevskii  G.V.,  Krushenko G.G., Borisov V.T. Plasma-chemical synthesis of ultra-dispersed powders and their application for the modification of metals and alloys. In: Nizkotemperaturnaya plazma [Low-temperature  plasma].  Vol.  12.  Novosibirsk:  Nauka,  Sibirskaya  izdatel'skaya  firma RAN, 1995, 344 p. (In Russ.).Lei M., Zhao H.Z., Yang H., etc. Syntheses of metal nitrides, metal carbides and rare-earth metal dioxymonocarbodiimides from metal oxides and dicyandiamide // Journal of Alloys and Compounds. 2008. Vol. 460. P. 130 – 137.Preiss  H.,  Schultze  D.,  Szulzewsky  K.  Carbothermal  synthesis  of  vanadium  and  chromium  carbides  from  solution-derived  precursors. Journal of the European Ceramic Society. 1995, vol. 19,   pp.  187–194.Lei M., Zhao H.Z., Yang H., etc. Synthesis of transition metal carbide nanoparticles through melamine and metal oxides // Journal of the European Ceramic Society. 2008. Vol. 28. P. 1671 – 1677.Lei M., Zhao H.Z., Yang H., Song B., Cao L.Z., Li P.G., Tang W.H.  Syntheses  of  metal  nitrides,  metal  carbides  and  rare-earth  metal  dioxymonocarbodiimides  from  metal  oxides  and  dicyandiamide.  Journal of Alloys and Compounds. 2008, vol. 460, pp. 130–137.Li P.G., Lei M., Tang W.H. Route to transition metal carbide nano-particles through cyanamide and metal oxides // Materials Research Bulletin. 2008. Vol. 43. P. 3621 – 3626.Lei  M.,  Zhao  H.Z.,  Yang  H.,  Song  B.,  Tang  W.H.  Synthesis  of  transition metal carbide nanoparticles through melamine and metal  oxides.  Journal of the European Ceramic Society.  2008,  vol.  28,  pp.  1671–1677.Eick B.M., Youngblood J.P. Carbothermal reduction of metal-oxide powders by synthetic pitch to carbide and nitride ceramics // Journal of Materials Science. 2009. Vol. 44. P. 1159 – 1171.Li  P.G.,  Lei  M.,  Tang  W.H.  Route  to  transition  metal  carbide  nanoparticles through cyanamide and metal oxides. Materials Research Bulletin. 2008, vol. 43, pp. 3621–3626.Liu F., Yao Y., Zhang H., etc. Synthesis and characterization of vanadium carbide nanoparticles by thermal refluxing- derived precursors // Journal of Materials Science. 2011. Vol. 46. P. 3693 – 3697.Eick B.M., Youngblood J.P. Carbothermal reduction of metal-oxide  powders by synthetic pitch to carbide and nitride ceramics. Journal of Materials Science. 2009, vol. 44, pp. 1159–1171.Dai L.Y., Lin S.F., Chen J.F., etc. A new method of synthesizing ultrafine vanadium carbide by dielectric barrier discharge plasma assisted milling // International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2012. Vol. 30. P. 48 – 50.Liu F., Yao Y., Zhang H., Kang Y., Jin G., Huang Z., Liao X., Liang  X. Synthesis and characterization of vanadium carbide nanoparticles by thermal refluxing- derived precursors. Journal of Materials Science. 2011, vol. 46, pp. 3693–3697.Zhao Z., Liu Y., Cao H., etc. Phase evolution during synthesis of vanadium carbide (V8C7 ) nanopowders by thermal processing of the precursor // Vacuum. 2008. Vol. 82. P. 852 – 855.Dai L.Y., Lin S.F., Chen J.F., Zeng M.Q., Zhu M. A new method  of synthesizing ultrafine vanadium carbide by dielectric barrier discharge plasma assisted milling. International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2012, vol. 30, pp. 48–50.Lin H., Tao B.W., Li Q., Li Y.R. In situ synthesis of (V8C7 ) nano-powders from a new precursor // International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2012. Vol. 31. P. 138 – 140.Zhao  Z.,  Liu Y.,  Cao  H.,  Gao  S.,  Tu  M.  Phase  evolution  during  synthesis of vanadium carbide (V8C7 ) nanopowders by thermal processing of the precursor. Vacuum. 2008, vol. 82, pp. 852–855.Водопьянов А.Г., Кожевников Г.Н., Баранов С.В. Взаимодействие тугоплавких оксидов металлов с углеродом // Успехи химии. 1988. Т. LVII. Вып. 9. С. 1419 – 1439.Lin H., Tao B.W., Li Q., Li Y.R. In situ synthesis of (V8C7 ) nanopowders from a new precursor. International Journal of Refractory Metals & Hard Materials. 2012, vol. 31, pp. 138–140. Kuvshinov G.G., Mogilnykh Yu.L., Kuvshinov D.G., etc. Mechanism of Porous Filamentous Carbon Granule Formation on Сatalytic Hydrocarbon Decomposition // Carbon. 1999. Vol. 37. P. 1239 – 1246.Vodop’yanov A.G.,  Kozhevnikov  G.N.,  Baranov  S.V  Interaction  of refractory metal oxides with carbon. Russian Chemical Reviews. 1988, vol. 57, no. 9, pp. 810–823.Крутский Ю.Л., Баннов А.Г., Антонова Е.В. и др. Синтез высокодисперсного порошка карбида титана с использованием нановолокнистого углерода // Перспективные материалы. 2014. № 2. С. 60 – 65.Kuvshinov  G.G.,  Mogilnykh  Yu.L.,  Kuvshinov  D.G.,  Yermakov  D. Yu.,  Yermakova  M.A.,  Salanov  A.N.,  Rudina  N.A. Mechanism of porous filamentous carbon granule formation on  сatalytic  hydrocarbon  decomposition.  Carbon.  1999,  vol.  37,   pp.  1239–1246. Крутский Ю.Л., Дюкова К.Д., Баннов А.Г. и др. Синтез высокодисперсного порошка высшего карбида хрома с использованием нановолокнистого углерода // Известия высших учебных заведений. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2014. № 3. С. 3 – 8.Krutskii Yu.L., Bannov A.G, Antonova E.V, Shinkarev V.V, Maksimovskii  E.A,  Ukhina A.V,  Solov’ev  E.A,  Krutskaya  T.M,  Razumakov A.A.,  Golovin  D.D,  Netskina  O.V.  Synthesis  of  a  highly  dispersed titanium carbide powder using nanofibrous carbon. Perspektivnye materialy. 2014, no. 2, pp. 60–65. (In Russ.).Крутский Ю.Л., Дюкова К.Д., Баннов А.Г. и др. Синтез высокодисперсного порошка карбида циркония с использованием нановолокнистого углерода // Научный Вестник НГТУ. 2015. Т. 60. № 3. С. 192 – 205.Krutskii Yu.L., Dyukova K.D., Bannov A.G., Ukhina A.V., Sokolov  V.V., Pichugin A.Yu., Krutskaya T.M., Netskina O.V., Samoilenko  V.A  Synthesis  of  high-dispersed  powder  of  higher  chromium  carbide with the use of nanofibrous carbon. Izv. vuz. Poroshkovaya metallurgiya i funktsional’nye pokrytiya. 2014, no. 3, pp. 3–8. (In  Russ.).Физико-химические свойства окислов: справочник / Под ред. Г.В. Самсонова. – М.: Металлургия, 1978. – 472 с.Krutskii Yu.L., Dyukova K.D., Bannov A.G., Maksimovskii E.A.,  Ukhina  A.V.,  Krutskaya  T.M.,  Netskina  O.V.,  Kuznetsova  V.V.  Synthesis  of  highly  disperse  zirconium  carbide  powder  using  nanofibrous carbon. Nauchnyi Vestnik NGTU. 2015, vol. 60, no. 3,  pp.  192–205. (In Russ.).Свойства элементов. Ч. 1. Физические свойства: справочник / Под ред. Г.В. Самсонова. – М.: Металлургия, 1976. – 600 с.Fiziko-khimicheskie svoistva okislov: spravochnik  [Physics  and  chemical properties of oxides: Reference book]. Samsonov G.V. ed.  Moscow: Metallurgiya, 1978, 472 p. (In Russ.). West A.R. Solid State Chemistry and Its Applications. Part I. Chichester, John Wiley, 1984. – 734 p.Svoistva elementov. Chast’ 1. Fizicheskie svoistva: spravochnik [Properties of elements. Part 1. Physical properties: Reference book].  Samsonov G.V. ed. Moscow: Metallurgiya, 1976, 600 p. (In Russ.).Самсонов Г.В., Виницкий И.М. Тугоплавкие соединения: справочник. – М.: Металлургия, 1976. – 560 с.West A.R. Solid State Chemistry and Its Applications. Part I. Chi-chester: John Wiley, 1984, 734 p.Blott S.J., Pye K. Gradistat: a grain size distribution and statistics package for the analysis of unconsolidated sediments // Earth Surface Processes and Landforms. 2001. Vol. 26. P. 1237 – 1248.Samsonov G.V., Vinitskii I.M. Tugoplavkie soedineniya: spravochnik[Refractory compounds: Reference book]. Moscow: Metallurgiya, 1976, 560 p. (In Russ.).Войтович Р.Ф. Окисление карбидов и нитридов. – Киев: Наукова Думка, 1981. – 192 с.Blott S.J., Pye K. Gradistat: a grain size distribution and statistics  package for the analysis of unconsolidated sediments. Earth Surface Processes and Landforms. 2001, vol. 26, pp. 1237–1248.Крутский Ю.Л., Галевский Г.В., Корнилов А.А. Окисление ультрадисперсных порошков карбидов бора, ванадия и хрома // Порошковая Металлургия. 1983. № 2. С. 47 – 50.Voitovich R.F. Okislenie karbidov i nitridov [Oxidation of carbides  and nitrides]. Kiev: Naukova Dumka, 1981, 192 p. (In Russ.). Krutskii Yu.L., Galevskii G.V., Kornilov A.A. Oxidation of ultra-dispersed  powders  of  boron,  vanadium  and  chromium  carbides.  Porosh kovaya metallurgiya. 1983, no. 2, pp. 47–50. (In Russ.).Krutskii Yu.L., Galevskii G.V., Kornilov A.A. Oxidation of ultra-dispersed  powders  of  boron,  vanadium  and  chromium  carbides.  Porosh kovaya metallurgiya. 1983, no. 2, pp. 47–50. (In Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.